国外镁法烟气脱硫研发较早,并在不同规模的电站、锅炉房、烧结厂获得了广泛的应用。日本是较早采用镁法进行烟气脱硫的国家,这项技术于1974年前后由不同公司相继开发并首先在造纸厂和炼油厂应用,之后逐步取代了部分烧碱法和石灰法进行烟气脱硫,所用脱硫剂为料浆状氢氧化镁,按湿法作业进行脱硫。到1985年这项技术在日本迅速普及推广,目前已日趋完善,且成为日本烟气脱硫的主要工艺之一。2004年日本国内规模在1000m3/h(标态)以上采用不同工艺的镁法烟气脱硫装置已超过2300套,每年消耗的脱硫剂在600万吨以上。美国镁法气脱的研发与应用始于20世纪70年代初期,70年代以来已经建立多套大型装置。在美国镁法烟气脱硫项目中以氧化镁再生法居多,而硫酸制造加工无一不是在电厂以外进行。波兰是东欧地区采用镁法烟气脱硫醉多的国家,到2002年在波兰安装的不同规模的镁法烟气脱硫装置超过20套。我国拥有丰富的镁质资源,其中矿物资源如菱镁矿31亿吨,白云石矿40亿吨,水镁石矿200万吨,液体资源如青海盐湖氯化镁65亿吨,山西运城盐池硫酸镁1050万吨以及海水制盐工业副产苦西400万吨/年,为我国在不同地区通过不同原料路线制造加工氧化镁、氢氧化镁提供了可幕的原料保证。据不完全统计,到200年10月国内共有10套镁法烟气脱硫装置建成投产应用领域涉及电厂,企业自备电站和有色金属烧结用窑炉等。表517列出了我国部分镁法脱硫装置的运行情况。
表5-17国内钱法烟气脱硫装置运行参数企业名称燃料知气排放量LS。浓度(m/m)脱硫数率副产物装机容量
氧化锰法是采用氧化锰浆液吸收烟气中SO2的方法。该法在有丰富的吸收剂来源和存在着
适宜的配套制造加工工艺的情况下,有较好的应用价值。软锰矿的主要成分为MnO2,MnO2浆液吸收SO的反应较易进行,但实际反应过程比较复反应生成硫酸锰和连二硫酸锰(MnS2O2),总反应式为:2MnO2+3S02Mnso, +Mns, Oe
连二硫酸锰不稳定,长期放置或加热,易分解成MnSO4,并放出SO2:Mns, O.-Mnso, + SO连二硫酸锰在SO2存在下,能直接与MnO2反应生成MnSO4:Mns, O, +Mno, =-2MNSO中试工艺与设备